摘要:
［摘要］氯離子的測(cè)定方法很多，GB/T176-2008《水泥化學(xué)分析方法》標(biāo)準(zhǔn)中給出了兩種氯離子測(cè)定方法。本文針對(duì)兩種測(cè)定方法進(jìn)行大量的試驗(yàn)操作，對(duì)試驗(yàn)中易出現(xiàn)的問題進(jìn)行了分析總結(jié)。對(duì)容易產(chǎn)生問題的步驟給出相應(yīng)的操作要點(diǎn)，以提高測(cè)定的準(zhǔn)確度，減少試驗(yàn)過程中的人為誤差。
［關(guān)鍵詞］氯離子；測(cè)定；硫氰酸銨容量法；蒸餾分離—硝酸汞配位滴定法；操作要點(diǎn)
［中圖分類號(hào)］TQ172.16［文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼］B［文章編號(hào)］10.3969/J ISSN 1009-0142.2009.12.006
收稿日期］2009-12-102
水泥中氯離子的來源主要是原料、燃料、混合材料和外劑。水泥中氯離子是混凝土中鋼筋銹蝕的重要因素。由于筋銹蝕是混凝土破壞的主要形式之一，所以，各國對(duì)水泥的氯離子含量都作出了相應(yīng)規(guī)定。因此，在我國水泥新標(biāo)中增加了“水泥生產(chǎn)中允許加入≤0.5%的助磨劑和水泥中氯離子含量必須≤0.06%”的要求，充分體現(xiàn)出水泥行業(yè)對(duì)混凝土質(zhì)量保證的承諾和責(zé)任心。關(guān)于氯離子的測(cè)定方法多，GB/T176-2008《水泥化學(xué)分析方法》標(biāo)準(zhǔn)中給出了兩種氯離子測(cè)定方法，即硫氰酸銨容量法（基準(zhǔn)法）和蒸餾分—硝酸汞配位滴定法（代用法）。下面分別對(duì)兩種方法的析步驟進(jìn)行詳細(xì)的介紹，并對(duì)容易產(chǎn)生問題的步驟給出相應(yīng)的操作要點(diǎn)，以提高測(cè)試的準(zhǔn)確度，減少試驗(yàn)中人為的誤差。
1 硫氰酸銨容量法
1.1 原理
試樣用硝酸進(jìn)行分解，同時(shí)消除硫化物的干擾。加入已知量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液使氯離子以氯化銀的形式沉淀。煮沸、過濾后，將濾液和洗滌液冷卻至25℃以下。以鐵（Ⅲ）鹽為指示劑，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的硝酸銀。其反式如下：
氯離子與加入的硝酸銀標(biāo)液反應(yīng)：Cl-+Ag+=AgCl↓
硫氰酸銨與過量的硝酸銀反應(yīng)：CNS-+Ag+=AgCNS↓
1.2 分析步驟與操作要點(diǎn)
（1）稱取約5g試樣，加入50ml水。
要盡快攪拌使其完全分散混勻，否則試樣容易沉在燒杯底部。
（2）在攪拌下加入50ml硝酸（1+2），加熱煮沸。
加入硝酸后要不停的攪拌并煮沸，使生成的硫化氫逸出，以免干擾測(cè)定，同時(shí)可以使試樣溶解的更均勻。
（3）準(zhǔn)確移取5ml硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入溶液中，煮沸1~2 min。
硝酸銀標(biāo)液的準(zhǔn)確與否直接決定了測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度，所以硝酸銀標(biāo)液一定要嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)要求來進(jìn)行配制，并且用移液管或滴定管準(zhǔn)確的加入。
（4）加入少許濾紙漿。
濾紙漿不要加多，以免影響過濾速度。
（5）用預(yù)先用硝酸洗滌過的慢速濾紙抽氣過濾或玻璃砂芯漏斗抽氣過濾，濾液收集于250ml錐形瓶中。
過濾前慢速濾紙或玻璃砂芯漏斗都要經(jīng)過硝酸（1+100）洗滌，以免給試驗(yàn)帶來誤差。
（6）濾液和洗液總體積達(dá)到約200ml，溶液在弱光線或暗處冷卻至25℃以下。
滴定應(yīng)在室溫下進(jìn)行，溫度高，紅色絡(luò)合物容易褪色。
（7）加入5ml硫酸鐵銨指示劑溶液，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至產(chǎn)生的紅棕色在搖動(dòng)下不消失為止。
滴定時(shí)要充分的搖動(dòng)溶液，避免沉淀吸附銀離子，終點(diǎn)過早的出現(xiàn)。
（8）當(dāng)硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗體積小于0.5 ml時(shí)，要用減少一半的試樣質(zhì)量進(jìn)行重新試驗(yàn)。
